Introducción
Numerosos métodos analíticos se han relacionado con el yodo. Cuando un analito reductor se titula directamente (para formar I) en el método se denomina yodimetria. El elemento yodo existe en varios estados de oxidación analíticamente importantes y que están representadas por especies tan conocidas como yoduro, yodo (o ion triyoduro), monocloruro de yodo, yodato y peryodato.
El yodo es un agente oxidante fuerte que se utiliza para la determinación de reductores es altamente selectivo posibilitando la determinación de agentes reductores fuertes en presencia de los débiles. Una ventaja importante del yodo es la posibilidad de un indicador sensible y reversible en las valoraciones. Las soluciones de yodo carecen de estabilidad y por eso deben ser normalizadas periódicamente
La concentración acuosa del yodo molecular nunca puede alcanzar un valor tan grande como 1 M pues su solubilidad en agua pura a 25 ºC en equilibrio es 0,00133 M. Además en presencia de I- el yodo molecular tiene manifiesta tendencia a formar el ion triyoduro.
Todos los procedimientos directos o indirectos, se efectúan valoraciones con una solución estándar de I2 que contiene una concentración relativamente alta de I- o se efectúan valoraciones de I2 en presencia de I- en exceso.
Yodimetría
Esta parte de la volumetría incluye los métodos analíticos que se hacen con una solución valorada de yodo. En una titulación yodimétrica el yodo actúa como oxidante y se usa para cuantificar directamente los elementos que tiene un potencial normal de reducción menor al del yodo.
METODOS YODIMETRICOS
PUNTO FINAL
Aplicaciones de los métodos con yodo
En algunos casos es conveniente añadir una cantidad conocida de disolución de yodo en exceso, valorando después por retroceso con tiosulfato sódico. Algunos de los métodos son:
Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos.
Mezclas de sulfuro y tiosulfato.
Compuestos de antimonio (III).
Determinación de agua por el método Karl Fischer.
Determinación de Vitamina C.
APLICACIONES
PERMANGANATO DE POTASIO
IODIMETRIA
Determinaciones yodimétricas
1) DETERMINACIÓN DE SULFITOS O ANHIDRIDOS SULFUROSOS:
Numerosos reductores pueden valorarse por yodimetría como por ej. SO2, SO3 -2 y HSO3 – . Todos estos reductores al actuar como tales se oxidan a. SO4 -2
La valoración se efectúa en medio sulfúrico y las semireacciones correspondientes son:
Al titular con yodo las oxido-reducciones son:
Las determinaciones pueden realizarse por técnica directa o por técnica indirecta por retorno
* TÉCNICA DIRECTA:
Se valoran agentes reductores y para ello se emplea como titulante una solución de yodo en medio sulfúrico.
Esta técnica tiene el inconveniente que da resultados bajos en la titulación. Esto se debe a:
a) pérdidas de SO2
b) oxidación del SO2 con el oxígeno del aire
c) reducción con el HI (obtenido en la reacción implicada en la titulación)
* TÉCNICA INDIRECTA POR RETORNO:
Se coloca en el Erlenmeyer un volumen exacto de solución de yodo, se acidifica el medio con ácido sulfúrico. Posteriormente se adiciona la muestra problema. El exceso de yodo se titula por retorno con solución de tiosulfato de sodio. Casi al final de la titulación, cuando la solución presenta débil coloración amarilla (por el yodo que queda sin reaccionar), se agrega la solución de almidón (indicador). De esta manera la solución se torna color azul y se continúa titulando con tiosulfato de sodio hasta desaparición del color azul.
2) MEZCLAS DE SULFURO Y TIOSULFATO
Se pueden separar estos iones por tratamiento con una suspensión de carbonato de cadmio, solamente precipita el sulfuro:
Se separan por filtración el sulfuro de cadmio y el exceso de carbonato de cadmio y la disolución, que contiene el tiosulfato, se valora directamente con disolución de yodo. El sulfuro de cadmio precipitado se trata con ácido diluido y se determina el sulfuro de hidrogeno por el procedimiento de escrito en I(b).
3) COMPUESTO DE ANTIMONIO III:
En la determinación de antimonio en la estibina, Sb2S3 la muestra se disuelve en ácido clorhídrico concentrado:
Antes de diluir la disolución debe expulsarse todo el sulfuro de hidrogeno, pues en caso contrario se precipitara Sb2S3. Durante este proceso existe el riesgo de que se pierda algo de cloruro de antimonio III por volatilización. Por esta razón, el tratamiento acido se efectua n presencia de cloruro de potasio y que forma la sal KSbCl4, no volátil. Los compuestos de antimonio manifiestan fuerte tendencia a la hidrolisis.
Al diluir la disolución desciende la acidez y se provoca la hidrolisis, formándose la sal básica insoluble, SbOCl. Por ello, antes de la dilución de la disolución acida, se añade acido tartárico para complejar el antimonio III en forma de complejo soluble antimoniltartrato.
Se neutraliza el exceso de ácido mineral libre y se lleva la disolución a un pH cercano a 9 por adición de un exceso de bicarbonato de sodio, valorándose la disolución con disolución patrón de yodo:
Como una concentración más elevada del ion hidrogeno favorece la reacción inversa, es esencial disponer la capacidad tampón necesario para eliminar el ion hidrogeno formado en la reacción.
Un punto final lento o tenue indica insuficiente tamponamiento
4) DETERMINACION DE AGUA POR EL METODO KARL FISCHER
Por valoración con un reactivo constituido por una disolución de yodo, dióxido de azufre y piridina (C5H5N) en metanol absoluto se pueden valorar pequeñas cantidades de agua en medios no acuosos.
El dióxido de azufre y la piridina se encuentran en el reactivo en gran exceso respecto al yodo. La reacción puede representarse por la ecuación:
Los productos de reacción son incoloros. La valoración de la muestra que contiene agua se verifica con el reactivo Karl Fischer hasta la aparición del color del yodo; también puede determinarse el punto final potenciometricamente.
El reactivo no es muy estable; en la práctica, se normaliza en paralelo con el problema por valoración de una disolución que contiene una cantidad conocida de agua en metanol, este método se aplica a la determinación de agua en una amplia variedad de materiales.
Otras varias determinaciones directas con yodo se resumen en la siguiente tabla:
OTROS METODOS DIRECTOS CON YODO
DEDICATORIA
Autor:
Alicia Huanca Quispe
Yaneth Mamani Pari
Damariz Mamani Choquehuanca
Adriana Marilia Mollinedo Chávez
Carmen Ochoa Cáceres
"Universidad Andina Néstor Cáceres Velásquez"
FACULTAD DE CIENCIAS DE LA SALUD
CAP: Farmacia y Bioquímica
QUIMICA ANALITICA II
DOCENTE:
Ing. Jorge Valdeiglesias Jara
SEMESTRE: V
JULIACA – PERU
2015