Los bifenilos policlorados (PCB) solucionaron parte de la visa moderna, le facilitaron al hombre avance tecnológico y comodidad, no obstante figuran actualmente entre los contaminantes ambientales más difundidos a escala internacional, ya que se han dispersado a lo largo y ancho del Planeta.
La gestión de estos compuestos orgánico - tóxicos y persistentes por su importancia medioambiental y de salud en el trabajo, está perfectamente reglamentada y regulada por organismos internacionales y en muchos países.
Los PCB están incluidos en el Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes (COP), el cual trata sobre la producción, uso, importación, exportación, liberación de sub-productos, gestión de existencias y eliminación de una primera lista de doce COP.
Como aún son necesarios los equipos que contienen PCB, sobre todo ciertos transformadores y condensadores eléctricos, se ha establecido una excepción que permite seguir utilizando estos equipos hasta el año 2025, dentro del marco de la política establecido en el Convenio.
El primer problema que enfrentan los países que continúan utilizando equipos que contienen aceites contaminados con PCB es como localizar e identificar estos equipos para después tomar una decisión respecto a como y cuando habrá que gestionar, clasificar y, por último, eliminar el aceite contaminado.
En el presente trabajo se recogen una serie de aspectos importantes a tener en cuenta para una gestión primaria segura de aceites que contienen PCB en países en vías de desarrollo que no poseen capacidades tecnológicas para tratamientos avanzados.
Esta gestión incluye una metodología a seguir para la identificación de aceites con PCB; almacenamiento, transporte y manipulación segura de equipos contaminados con estos productos; tratamiento de derrames; medidas de prevención de riesgos laborales y aspectos a tener en cuenta en caso de accidentes.
Palabras claves: PCB, bifenilos policlorados, gestión.
En 1881 se describió por primera vez la síntesis de los PCB, y su producción comercial comenzó a fines de los años 1920. A mediados de 1970 cesaron algunas aplicaciones de PCB en algunos productos, pero siguieron utilizándose en transformadores, condensadores, termopermutadores y equipos hidráulicos. Se estima que desde 1930 se ha producido un millón de toneladas de PCB en todo el mundo. Lamentablemente, una cantidad considerable ha penetrado en el medio ambiente, y los efectos a largo plazo de estos compuestos son motivo de preocupación.
Los PCB son una familia de sustancias químicas orgánicas compuestas de dos anillos de benceno unidos por un enlace carbono - carbono. Los átomos de cloro se sustituyen en uno o en los diez lugares disponibles restantes. El número y la posición de los átomos de cloro determinan la clasificación y propiedades de las distintas moléculas.
Hay 209 posibles congéneres de los PCB. La volatilidad de las distintas moléculas varía según el grado de cloración. En general, los congéneres con bajo contenido de cloro son líquidos que fluyen libremente y se hacen más viscosos y menos volátiles al aumentar el contenido de cloro. Las preparaciones comerciales generalmente contienen una mezcla de congéneres y se clasifican según su contenido de cloro. Se estima que hay alrededor de 130 congéneres en las mezclas comerciales.
Cabe señalar que, además de utilizarse en transformadores y condensadores eléctricos, los PCB están presentes en muchos otros productos: barnices, parafinas, resinas sintéticas, pinturas epóxicas y marinas, recubrimientos, lubricantes para corte, fluidos para intercambiador de calor, fluidos hidráulicos, etc.
En estos otros casos, es obvio que los PCB no pueden recuperarse y lo único que puede hacerse es evitar que de ahora en adelante se usen PCB en estos productos.
Los PCB son unas de las sustancias químicas orgánicas más estables que se conocen. Su constante dieléctrica baja y su punto de ebullición elevado los hacen ideales como fluidos dieléctricos en condensadores y transformadores eléctricos. Además, poseen baja volatilidad, son resistentes al fuego, baja solubilidad en agua, alta solubilidad en solventes orgánicos, alta resistencia al envejecimiento y no se deterioran durante el uso.
Sin embargo, hoy en día las desventajas de los fluidos de PCB se consideran significativas: no son biodegradables; son persistentes en el medio ambiente; pueden acumularse en los tejidos adiposos del cuerpo; son posibles carcinógenos. Los efectos de los PCB en los seres humanos pueden ser graves: pueden causar insuficiencia renal y trastornos en otros órganos humanos.
En la actualidad, los desechos con PCB se destruyen en su gran mayoría por incineración. Esto se debe a que la incineración a altas temperaturas es una tecnología bien establecida y fácilmente disponible en muchos países industrializados.
La incineración puede realizarse en instalaciones especiales diseñadas específicamente para los PCB y otros desechos clorados, o bien pueden aprovecharse instalaciones previstas para el termotratamiento de otros materiales, por ejemplo hornos de cemento que pueden ser autorizados a aceptar como combustible una cierta proporción de desechos clorados.
La efectividad de la incineración es función del tiempo de residencia, la temperatura, la turbulencia y la concentración de oxígeno. Para mantener esos parámetros en el punto deseado y asegurar la eficacia del sistema de depuración del gas es preciso mantener un riguroso control del proceso.
Temperaturas inferiores a los 1200-1300 en el horno puede dar lugar a la formación de dioxinas y p-dibenzo furanos, compuestos que son un millon de veces mas tóxicos que los cianuros.
Esta tecnología tiene las desventajas de que sus costos son muy elevados y no son completamente aceptadas por la población.
Existen otras tecnologías actualmente disponibles para el tratamiento de aceites, aguas y suelos contaminados con PCB sin tener que utilizar la incineración aunque muchas de ellas están implementadas solo a escala de laboratorio, entre ellas se encuentran:
1. Procesos de decloración: Con los procesos de decloración se trata de poder reutilizar/reciclar el aceite libre de cloro.
2. Sistemas de arco plasmático: Los sistemas de arco plasmático crean un campo de plasma térmico dirigiendo una corriente eléctrica a través de una corriente de gas a baja presión para el tratamiento de materias orgánicas cloradas y otros desechos. El proceso alimentado eléctricamente se puede cortar o iniciar en pocos segundos.
El desecho se piroliza en iones y átomos a una temperatura superior a 3000ºC. Entre los productos finales figuran gases (argón, dióxido de carbono y agua) y una solución acuosa de sales de sodio.
3. Reducción química en fase gaseosa: La reducción química en fase gaseosa es una tecnología registrada desarrollada y utilizada por Eco Logic, que incluye la reducción química en fase gaseosa de compuestos orgánicos mediante el hidrógeno a temperaturas de 850 ºC o superiores.
En el proceso, en un nivel menor de eficiencia, se produce además una reacción incidental de agua (como vapor) con metano, formando monóxido de carbono y dióxido de carbono. El vapor se utiliza en el reactor del proceso para la transferencia de calor.
De acuerdo con la empresa, ciertos componentes orgánicos como los PCB se reducen en último término a metano, cloruro de hidrógeno y pequeñas cantidades de hidrocarburos de bajo peso molecular (benceno y etileno). El ácido clorhídrico se neutraliza mediante la adición de sosa cáustica durante la refrigeración inicial del gas del proceso.
4. Degradación biológica: La tendencia a biodegradarse de los PCB varía en función del grado de cloración y posición de los átomos de cloro. No obstante, existen numerosas investigaciones que demuestran que los átomos de cloro de las moléculas de PCB pueden ser eliminados por procesos anaerobios seguidos por la oxidación por bacterias aerobias, resultando en la degradación de la mayoría de las estructuras de PCB.
5. Oxidación con agua supercrítica: Por encima de su punto crítico el agua se transforma en un medio único de reacción donde los hidrocarburos y el oxígeno molecular tienen una solubilidad infinita. Los principales productos de oxidación son: ácido acético, alcoholes, óxidos de carbón y residuos orgánicos. El agua en condiciones supercríticas es efectiva en la oxidación de los bifenilos policlorados. Para lograr una oxidación completa se han utilizado catalizadores en este sistema.
Una ventaja del sistema de oxidación catalítica con agua supercrítica es la ausencia de formación de coque y de envenenamiento del catalizador. Las principales desventajas de este sistema son los requerimientos de altas temperaturas (450-500 °C), altas presiones (240-300 atm) y oxígeno molecular puro, así como también problemas de corrosión. Todos estos hechos hacen que esta tecnología sea costosa.
6. Ultrasonido: Utilizado para la descontaminación de aguas residuales contaminadas con bifenilos policlorados. El resultado de los estudios realizados hasta estos momentos demuestra que se descomponen con mayor facilidad los bifenilos policlorados más sustituidos.
Se basa en que la propagación de la onda ultrasónica en agua genera la cavitación de nubes de burbujas, la fragmentación e implosión de burbujas produce micro regiones de condiciones extremas alcanzando rangos de temperatura estimado en estas micro regiones en solución acuosa de 2000 a 4000 K, por lo que durante la sonólisis ocurren similares vías de reacción a los encontrados en la combustión. Además de la descomposición directa de solutos orgánicos a altas temperaturas en el agua ocurre también la termólisis para liberar especies radicálicas ( · H, · OH, HOO· ) y peróxido de hidrógeno.
La concentración de · OH en la interfase burbuja-agua se estima que es de 4 mM. Estos radicales libres atacan a los compuestos orgánicos presentes en solución y comprende otro mecanismo de sonoquímica.
1. Preguntas generales a responder por la entidad generadora de residuos contaminados con PCB para enfocar un sistema de gestión.
Para tener conocimiento sobre la gestión a realizar en las entidades que probablemente posean equipos contaminados con PCB se tienen que responder las siguientes preguntas:
En la mayoría de los casos, cuando no hay conciencia de la importancia del problema, no hay respuestas afirmativas para ninguna de las preguntas anteriores. El primer paso a seguir para lograr un sistema primario de gestión en países con bajo nivel de desarrollo químico - tecnológico es tratar de identificar y cuantificar todas las entidades ó empresas que posean aceites contaminados con PCB ya sea en equipos en servicio ó en desuso.
Esto se logra aplicando la siguiente: "Metodología para la identificación de transformadores y aceites con PCB".
La ausencia de chapillas o el deterioro de las mismas puede limitar de forma considerable la identificación de equipos con contenido de PCB. Por tanto siempre se supondrá que:
Además de fijar la placa con su nombre, muchos fabricantes de transformadores colocan una placa de identificación. Éstas, por lo general, indican que el transformador contiene PYROCLOR, ASKAREL, etc y que por eso hay que usar precauciones especiales para su manejo.
Un transformador suele contener un fluido dieléctrico que sólo en parte es PCB, porque los PCB pueden ser viscosos. La mezcla puede comprender un aceite mineral u otro fluido organoclorado que no sea PCB, como el triclorobenceno y el tetracloroetileno. Estos compuestos son líquidos y por eso reducen la viscosidad del aceite del transformador. Con ello se facilita la circulación del líquido por los conductos de enfriamiento del transformador, y se eleva así la eficiencia de enfriamiento.
Conviene examinar detenidamente las especificaciones técnicas que figuran en la placa de identificación del transformador o en el esquema original, que pueden ayudar a identificar un transformador con PCB.
B > Verificar la presencia de PCB y su concentración.
Se deberán encargar análisis a laboratorios especializados para conocer la concentración de PCB en los aparatos que se han identificado positivamente que los contienen y para garantizar que no se encuentran PCB en los residuos y aparatos susceptibles de tenerlos.
El análisis cuantitativo de estas sustancias se suele hacer en laboratorios, utilizando diversos tipos de cromatografía:
Estos tipos de análisis son indispensables si se requieren dosificaciones precisas de PCB. La EPA (Environmental Protection Agency) ha estandarizado dos métodos para la determinación de PCB en aceites de transformadores:
Actualmente se dispone de métodos más rápidos, sencillos y económicos para la determinación de PCB en los aceites de transformadores, uno de ellos es el L2000 PCB Analyzer, que puede ser usado en el campo o en el laboratorio y es efectivo en un rango de 5 a 5000 ppm de PCB. El método se basa en convertir el cloro orgánico presente en cloro inorgánico usando sodio metálico y la cuantificación del cloruro resultante usando un electrodo selectivo de ion cloruro.
Sin embargo, los análisis cuantitativos no suelen ser necesarios en la primera fase de identificación del contenido de un transformador. Afortunadamente, existen un método rápido, aunque no necesariamente certero (dependen mucho de la concentración de PCB en el aceite), que pueden señalar la presencia o contenido de PCB:
Prueba del cloro. La presencia de cloro puede detectarse mediante un sencillo análisis químico. Si se enciende un compuesto que contiene cloro en presencia de cobre se producirá una llama verde, ya que el cloro forma pequeñas cantidades de cloruro de cobre en la superficie del cobre y esta sustancia, al volatilizarse, produce una característica llama verde.
Toxicidad, vías de acción y protección de la salud
Las principales fuentes de exposición de PCB son en el lugar de trabajo y el medio ambiente. Los síntomas de la exposición a los PCB son cloroacné, irritación en los ojos, somnolencia, dolor de cabeza e irritación en la garganta.
Por lo regular no hay normativa que establezca los valores de concentración máxima admisible en el aire en el puesto de trabajo (TLV, por sus siglas en inglés) aceptables. No obstante, podemos citar, a manera de ejemplo, los niveles que recomienda la Dirección de Salud y Seguridad Operativa del Reino Unido (United Kingdom Health and Safety Executive):
Esta exposición en el lugar de trabajo puede ocurrir durante la reparación y mantenimiento de equipos que contienen PCB (principalmente transformadores), accidentes, derrames, transporte del material o del equipo, o incendios.
Las principales rutas de ingreso al organismo son por vía respiratoria, con aire contaminado, y por vía dérmica, mediante el contacto directo con materiales contaminados con PCB, esto normalmente no debe ocurrir pero es necesario conocer que hacer en los casos que se produzca de forma accidental el contacto de estas sustancias con las personas.
Medidas de primeros auxilios en caso de ingestión, contacto con ojos y piel e inhalación accidental:
Contacto con la piel: Lavarse con abundante agua corriente fría y jabón neutro. En caso de grandes áreas bañarse con abundante agua corriente fría y jabón neutro. No se usarán solventes, detergentes o abrasivos. Eventualmente se untará la piel afectada con crema emoliente.
Contacto con los ojos: Lavar con agua corriente en abundancia, y con solución de ácido bórico al 3% o con solución de cloruro de sodio (sal común) al 1,5%.
Inhalación: Retirar a la persona afectada del lugar y hacerle respirar aire fresco. En caso de intoxicación aguda, utilizar una máscara de oxígeno.
Ingestión: Suministrar 3 ml. de vaselina medicinal por kg. de peso, y luego una cucharada sopera de sulfato de sodio en 250 ml. de agua.
En todos los casos, luego de practicados los primeros auxilios, concurrir al médico.
Como el riesgo mayor de los PCB es la absorción cutánea, se debe tener especial cuidado al elegir la vestimenta de protección: overoles, botas o cubrezapatos, guantes y protecciones oculares. Los PCB pueden penetrar casi todos los materiales, pero existen algunos, como el caucho natural, que son particularmente permeables a los PCB y, por eso, no sirven como equipo de protección, son más adecuados los cauchos o elastómeros fluorados a prueba de productos químicos, y los materiales laminados son los que ofrecen la mejor protección contra los PCB.
Si se utilizan botas de caucho, éstas deben ser desechadas regularmente, y se debe reforzar la protección de los pies utilizando cubrezapatos desechables que pueden usarse por dentro o fuera de la bota. Para el trabajo en laboratorio, es necesario utilizar batas y guantes desechables para evitar el contacto con la piel.
Si hay riesgo de formación de polvo o humo (generado, por ejemplo, por calentamiento) se recomienda utilizar campanas extractoras de humos. Será necesario tratar todos los equipos de protección posiblemente contaminados como desechos de PCB y eliminarlos siguiendo los procedimientos pertinentes.
Puede resultar necesario el equipo de protección respiratoria (EPR) en los siguientes casos:
El EPR debe tener un filtro de combinación para los contaminantes orgánicos y polvos. Si los trabajadores utilizan regularmente EPR no desechable en áreas sucias, debe informárseles de que su EPR puede contaminarse con PCB que pueden luego transferirse al rostro.
Esta contaminación puede generarse por absorción y transporte de los PCB a través del material de la máscara o, lo que es más probable, por contaminación del interior de la máscara debido a la manipulación y al mal almacenamiento cuando el equipo no se utiliza. Hay que cerciorarse de que los trabajadores estén enterados de estas posibilidades y de que estén informados de cómo reducir estos riesgos limpiando y dando mantenimiento constante a su EPR. Es importante mencionar que actualmente se están diseñando respiradores desechables.
Después de tener identificada y cuantificada la cantidad de aceite y equipos que están contaminados con PCB es necesario definir como se van a gestionar, si la respuesta es un confinamiento temporal hay que tener en cuenta algunos elementos importantes para un almacenamiento seguro y saber que debemos hacer en caso de un accidente con este tipo de sustancias.
Características constructivas de un depósito para el almacenamiento de equipos y materiales que contengan PCB:
La construcción de este depósito se realizará alejado de centros poblados, en terrenos no inundables y separado de otros edificios y/o depósitos de alimentos, agua potable, medicamentos y de elementos de fácil combustibilidad.
Dispositivos de seguridad:
Medidas generales de seguridad:
En esta área se designará un responsable, que realizará inspecciones visuales semanales para detectar anomalías y llevará un registro que contará con:
Características generales de los envases y/o contenedores de aceites contaminados con PCB:
El almacenamiento de los PCB se realizará en envases y/o contenedores, de forma cilíndrica, que atiendan a las siguientes exigencias:
a) Cerciorarse de que el área de trabajo tenga ventilación suficiente. En subestaciones cerradas se utilizarán ventiladores portátiles a ras del suelo.
b) Usar vestimenta de protección completa: traje de una sola pieza a prueba de productos químicos; guantes a prueba de productos químicos; botas desechables; máscara respiradora (oficialmente aprobada) con aire insuflado desde compresores o cilindros a distancia; para exposiciones de menor intensidad puede usarse una máscara completa con cartucho de reemplazo tipo "CC".
Tratamiento a salideros y derrames:
Un aspecto muy importante a tener en cuenta en un sistema primario de gestión es el relacionado con el tratamiento de pérdidas ó derrames pues a pesar de que es poco probable que ocurra si no se toman las medidas de protección adecuadas siempre estamos expuestos a la ocurrencia de los mismos.
En caso de pérdida se actuará de la siguiente manera:
Si lo que ocurre es un derrame, se hará lo siguiente:
Si el derrame es con incendio:
Al producirse un derrame con incendio, en un equipo con PCB o en el recinto donde se halle instalado, se procederá de inmediato a desalojar el área, protegerse de los humos de combustión y avisar a los bomberos y a la Defensa Civil, indicando expresamente que ha tomado fuego un equipo conteniendo PCB, o el recinto donde se encuentra instalado.
Una vez sofocado el incendio, se tendrán que tomar de inmediato las precauciones que siguen:
Lic. Margie Zorrilla Velazco
Centro de Estudio de Química Aplicada (CEQA)
Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas
margie686es[arroba]yahoo.es
Otros autores:
Dra. Petra Velazco Pedroso
Dr. Eduardo Primelles Alberteris
Categoría: Ecología
Centro
de Estudio de Química Aplicada
Universidad Central "Marta Abreu" de Las Villas. Santa Clara. Cuba
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