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Equilibrio




Enviado por rodneyperu



    Indice
    1.
    Introducción

    2. Ejemplo de calculo
    3. Análisis y discusión
    resultados

    4. Conclusiones y
    recomendaciones

    5.
    Bibliografía

    1.
    Introducción

    El presente informe a tratar
    tiene como objetivo
    principal determinar el diagrama de
    temperatura
    composición, para sistemas de
    líquidos volátiles cuyo comportamiento
    es cercano al ideal.

    La práctica se inició determinado el punto
    de ebullición del tetracloruro del carbono, en un
    equipo especial para puntos de ebullición: recoger 1 ml de
    destilado y de residuo para medir su índice de
    refracción, luego añadir incrementos de ciclo
    hexano y volver a repetir el procedimiento.
    Medir el punto de ebullición del ciclo hexano y
    añadir incrementos de tetracloruro de carbono.
    Seguidamente preparar soluciones de
    2,5 ml indicadas en la guía, y medir el índice de
    refracción.

    Se concluye que el aumento del pinto de
    ebullición depende únicamente del número de
    moles de soluto que estén presente en una cantidad dada de
    disolvente. La naturaleza
    individual del soluto no causa ninguna diferencia mientras su
    acción sea ideal. Es decir depende del equilibrio
    solvente puro sólido o con el solvente puro en estado de
    vapor. Se recomienda calentar lentamente la solución, para
    evitar que el vapor se condense bruscamente.
    Las condiciones ambientales a las que se trabajó fueron: P
    = 756 mmHg, T = 21ºC, H = 80%
    La elevación del punto de ebullición es útil
    para determinar la masa molecular relativa de materiales
    solubles no volátiles.

    A su vez, también es útil en un
    experimento de destilación, el vapor es atraído y
    condensado completamente, la primera caída proporciona una
    muestra de
    líquido más rico en el componente más
    volátil que la muestra original.
    Además el líquido restante es más rico en el
    componente menos volátil y por lo tanto el punto de
    ebullición se desplaza hacia valores
    mayores. Repitiendo el proceso se
    llega a un condensado que al final será virtualmente el
    componente volátil puro. Aunque el término
    "destilación" se usa algunas veces para
    aquellos procesos donde
    un componente simple se vaporiza de una solución, por
    ejemplo en el "caso del agua
    destilada", en ingeniería el término
    "destilación" se aplica sólo para aquellas operaciones en
    las cuales la vaporización de una mezcla líquida
    produce una fase de vapor que contiene mas de un componente que
    del otro, queriendo recuperar uno o algunos de los componentes en
    estado puro.
    El fundamento de la destilación fraccionada consiste en
    que se hierve la mezcla líquida para separarla en
    fracciones por condensación de los vapores. Luego se
    redestilan las diferentes fracciones y eventualmente se pueden
    obtener los dos componentes separados. No obstante, en escala industrial
    no es práctico este procedimiento,
    por lo cual en las industrias de
    petróleo,
    del alquitrán de hulla y del alcohol
    etílico se usan las columnas de
    fraccionamiento.

    Una de las funciones
    más importantes de la sangre es la de
    transportar oxígeno
    de los pulmones hasta los tejidos del
    cuerpo y el bióxido de carbono de los tejidos del
    cuerpo hasta los pulmones. La sangre entera
    disuelve grandes cantidades de oxígeno, debido que el oxígeno
    reacciona químicamente con la hemoglobina de los
    glóbulos rojos, por lo que no se puede usar la ley de Henry para
    predecir esta solubilidad. El nitrógeno tiene una
    solubilidad parecida en la sangre entera y en el plasma; y es la
    causa principal si los nadadores submarinos vuelven con demasiada
    rapidez a las condiciones normales de presión,
    ocasionando la liberación repentina de las burbujas de
    gas en la
    corriente sanguínea, esto puede acarrear la ruptura de los
    capilares; porque no hay ningún mecanismo que altere la
    aplicación de la ley de Henry. El
    peligro se puede reducir mediante un regreso lento a las
    condiciones atmosféricas, proceso
    conocido como descompresión, dejando transcurrir tiempo suficiente
    entre los cambios sucesivos de presión
    para que el cuerpo pueda expulsar el exceso de nitrógeno.
    Si se usa una mezcla de oxígeno y helio en lugar del
    aire, se puede
    reducir el tiempo necesario
    para expulsar el gas, ya que el
    helio es mucho menos soluble que el nitrógeno. Esa
    aplicación se ha usado con éxito
    en años recientes.

    Tabulación de datos y
    resultados
    Condiciones del laboratorio

    Presion mmhg

    Temperatura ºc

    Humedad

    756 mmHg

    21ºC

    80%

    Puntos de ebullición e índice de
    refracción
    Sistema a con
    incrementos de b

    Incremento N°

    Volumen de B en A (ml)

    Temp. de Ebullición

    Indice de Refracción del
    Destilado

    Indice de Refracción del
    Residuo

    0

    25 ml de A

    78,5

    1,461

    1,461

    1er

    2,0 de B

    78,5

    1,442

    1,442

    2do

    4,0 de B

    78,5

    1,441

    1,440

    3ro

    4,0 de B

    79,0

    1,440

    1,438

    4to

    5,0 de B

    79,0

    1,439

    1,436

    5to

    5,0 de B

    80,0

    1,436

    1,434

    Sistema B Con Incrementos De A

    Incremento N°

    Volumen de B en A (ml)

    Temp. de Ebullición

    Indice de Refracción del
    Destilado

    Indice de Refracción del
    Residuo

    0

    25 ml de B

    81,0

    1,427

    1,427

    1er

    2,0 de A

    80,5

    1,428

    1,429

    2do

    4,0 de A

    79,5

    1,432

    1,433

    3ro

    4,0 de A

    78,5

    1,437

    1,436

    4to

    5,0 de A

    78,5

    1,441

    1,440

    5to

    5,0 de A

    78,0

    1,444

    1,443

    Datos Teóricos

    Sustancia

    Densidad (20ºC)

    Coef. Dilatación (B)

    Peso Molecular

    CCl4

    1.595 g/ml.

    1.236 x 10-3

    153.84 g/mol

    C6H12

    0.779 g/ml.

    1.134 x 10-3

    84.16 g/mol.

    Tabla Nº 1 – Curva Patrón

    Muestra Nº

    Contenido de A

    Contenido de B

    Indice de Refracción

    Composición % molar de
    A

    1

    2,50 ml

    0,00 ml

    1,461

    100

    2

    2,00 ml

    0,50 ml

    1,454

    81,75

    3

    1,50 ml

    1,00 ml

    1,447

    62,69

    4

    1,00 ml

    1,50 ml

    1,440

    42,75

    5

    0,50 ml

    2,00 ml

    1,434

    21,87

    6

    0,00 ml

    2,50 ml

    1,427

    0

    Tabla Nº 2 Diagrama
    Temperatura
    – Composición

    Sistema A con Incrementos de B

    Incremento Nº

    T ºC Ebullic.

    Indice de Refracc. de
    Destilado

    % Molar A

    Indice de Refracc. del Residuo

    % Molar B

    0

    78,5

    1,461

    100

    1,461

    000

    1er

    78,5

    1,442

    1,442

    2do

    78,5

    1,441

    1,440

    3ro

    79

    1,440

    1,438

    4to

    79

    1,439

    1,436

    5to

    80

    1,436

    1,434

    Sistema B con Incrementos de A

    Incremento Nº

    T ºC Ebullic.

    Indice de Refracc. de
    Destilado

    % Molar A

    Indice de Refracc. del Residuo

    % Molar B

    0

    81,0

    1,427

    0

    1,427

    100

    1er

    80,5

    1,428

    1,429

    2do

    79,5

    1,432

    1,433

    3ro

    78,5

    1,437

    1,436

    4to

    78,5

    1,441

    1,440

    5to

    78,0

    1,444

    1,443

    Indice De Refracción De Los
    Componentes Puros

    Sustancia

    Indice de Refracc. Teórico
    Puro

    Indice de Refracc. Experimental
    Puro

    % Error

    CCl4

    1,46010

    1,461

    0,06

    C6H12

    1,42662

    1,427

    0,03

    2. Ejemplo de
    calculo

    Determinar de la Composición del Destilado y
    Residuo.
    Calcule el % molar del componente A en cada una de las mezclas
    preparadas en a Tabla Nº 2
    Componente A = Tetracloruro de carbono (153.84 g/mol)
    Componente B = Ciclohexano (84.16 g/mol)

    Sabemos que:
    Fracción molar de A = XA = Moles de A
    (nA)
    Moles totales (nT)

    Además:
    NA = Masa de A (nA) y
    r
    A = Masa de A
    Peso molecular de A
    Volumen de
    A

    Entonces necesitamos los valores de
    las densidades de los componentes a la temperatura de trabajo
    (21ºC), que se pueden obtener mediante la sgte
    fórmula:
    r T = r To
    1
    – b
    1 (To – T)

    Donde: r T = Densidad del
    líquido a la Temp. Requerida
    r To =
    Densidad del
    líquido a una Temp. Conocida
    b 1 =
    Coeficiente de expansión cúbica del
    líquido

    Entonces para el Tetracloruro de carbono a la Temp. de
    21º C:
    r T = 1,595 g/ml =
    r
    21ºC = 1,5930 g/ml
    1 – 1,236 x 10-3 (20-21)
    CCl4

    De igual manera para el otro componente
    (C6H12) de los datos
    teóricos de la Tabla
    r
    21ºC = 0,7781 g/ml
    C6H12

    Entonces: nA = r A *
    VA / Peso molecular de A
    Para la muestra (5) : VA = 0,5 ml; VB = 2.0
    ml
    Entonces:
    XA = nA .
    nA +
    nB

    Número de moles del CCl4:
    nCCl4 = 1,5930 x 0,5 = 0,005177 mol
    153,84
    nC6H12 = 0,7781 x 2,0 = 0,018491 mol
    84,16

    Entonces
    XCCl4 = 0,005177 = 0,2187
    0,005177 + 0,018491
    % XCCl4 = XCCl4 x 100
    % XCCl4 = 21,87

    De igual manera para las otros volúmenes de
    muestra.
    Construye la curva de índice de refracción – %
    molar de A para las mezclas de la
    Tabla Nº 2
    Del gráfico determine el % molar de A de cada una de las
    muestras del Destilado y Residuo
    Para determinar los % molares de A en las muestras del Destilado
    y Residuo primero se ubica en el eje de las ordenadas el
    índice de refracción que se midió
    experimentalmente mediante el refractrometro, luego se prolonga
    una horizontal hacia la curva y desde ese punto se traza una
    vertical al eje de las abscisas determinando así el %
    molar de A. (Ver Tabla)

    Construcción y Aplicación del Diagrama
    Temperatura- Composición
    Construcción del diagrama Temperatura-
    Composición del sistema A –
    B

    Para la construcción de esta gráfica se
    colocaron los índices de refracción de los
    Destilados y Residuos en la gráfica patrón, a
    partir de esta, se obtienen gráficamente trazando un
    horizontal hasta la recta patrón y luego bajar una
    vertical hasta el eje de las abscisas, obteniendo así las
    composiciones de estas en las mezclas. Estas composiciones
    molares se elevan a una curva en donde en el eje de coordenadas
    están las temperaturas de ebullición a cada
    incremento. La curva que se forma es de forma lenticular del tipo
    I (usando un criterio personal), la
    curva de vapor esta formada por las fracciones molares de A que
    se obtengan del Destilado y los de la curva líquida
    formada por las fracciones obtenidas de los Residuos

    Obtener el número de moles del líquido y
    del vapor en el equilibrio
    para 10 moles de la mezcla a la temperatura de 79ºC y a la
    composición de 51 % de la recta de equilibrio en el
    diagrama Temperatura- Composición.

    En la gráfica T – X, graficamos el punto T =
    79º y %XA = 51%, luego trazando una línea
    horizontal de equilibrio hacia las curvas de vapor y
    líquido, obtenemos las distancias y las composiciones del
    Destilado y Residuo respectivamente para utilizar la regla de la
    palanca y hallar las composiciones del vapor y el líquido
    en 10 moles de la mezcla.

    Del gráfico adjunto obtenemos las distancias
    hacia la curva de vapor y hacia la del líquido y sabiendo
    que:
    nLiq + nvap = 10 moles . . . (1)
    Utilizando la regla de la palanca en el punto obtenemos:
    nLiq = b (2) Siendo a y b valores
    tomados de la gráfica Temp- Composición
    nvap a

    Luego:
    nLiq = 8,4
    nvap 5,6
    nLiq = 1,5 x nvap

    Entonces en (1):
    1,5 x nvap + nvap = 10
    nvap = 4 moles
    nvap = 6 moles

    3. Análisis y discusión
    resultados

    La gráfica temperatura- composición no
    sale muy definida debido a que no es una solución ideal, a
    su vez al momento de medir el índice de refracción,
    puede haberse tomado mal los datos o no haber estado calibrada la
    máquina.
    Al calentar la solución en el equipo para puntos de
    ebullición, la llama debió ser baja y constante
    para evitar que escape el vapor bruscamente, además de que
    se altere el equilibrio líquido- vapor. Así mismo
    al momento de añadir incremento o retirar residuo pudo
    haberse dejado abierto esa entrada, bajando la
    concentración de la mezcla, por ser volátil.
    La curva temperatura- composición sale super delgada, esto
    indica que tratar con destilación a esa mezcla no es
    recomendable, por no ser muy económica, porque
    habría de repetirse la operación muchas más
    veces, más que las normales, haciendo gastos
    extras.

    Un motivo muy importante por lo que no se realizó
    bien el experimento fue tal vez que el CCl4, estaba
    contaminado o que el sistema empleado CCl4 –
    C6H12, no era el más adecuado para
    trabajar el equilibrio líquido – vapor.

    4. Conclusiones y
    recomendaciones

    El vapor es más rico en el CCI por ser el
    más volátil que el ciclo hexano, con el cual
    está en equilibrio.
    Una solución hierve cuando la suma de las presiones
    parciales de los componentes llegue a ser igual a la
    presión aplicada.
    Para la solución estudiada se observará que a mayor
    temperatura menor será el índice de
    refracción, es decir este es inversamente proporcional a
    la temperatura.
    El desarrollo de
    la curva patrón da como resultado una curva muy leve
    también puede ser tomado como una recta, sin tener muchos
    problemas para
    el desarrollo de
    la otra gráfica.
    El sistema analizado para una gráfica temperatura vs.
    composición nos genera un ojiva donde se encontraran en
    Equilibrio Líquido y Vapor. En donde el líquido A
    (CCl4) esa más volátil que el
    líquido B (C6H12). En el vapor ha
    aumentado la fracción molar del segundo, continuando la
    destilación se observará que el vapor rico en A es
    mayor en proporción a su líquido; bajando la
    fracción molar de A.
    La utilización de esta gráfica es muy importante
    para obtener datos acerca de composiciones de mezclas y
    cantidades de destilaciones, etc.
    Con una adecuada gráfica se puede determinar si se
    producen azeótropos en la destilación y en que
    punto se encuentran.
    Tapar inmediatamente la solución que se encuentra en el
    balón, al momento de sacar residuo o agregar el
    incremento, debido a que son sustancias volátiles.
    Al limpiar los materiales se
    debe tener mucho cuidado al limpiar los materiales pues los
    líquidos puros pueden contaminarse, y aumentar los
    porcentajes de error.
    Al tomar la temperatura se debe observar el punto más
    exacto de la temperatura de ebullición, al igual que la
    cantidad de volúmenes tomados, los que pueden alterar la
    gráfica #1 (la curva patrón), de la cual se
    obtendrá la gráfica #2 (Equilibrio líquido
    – vapor).

    5.
    Bibliografía

    Alberty R., Daniels F., "Fisicoquímica",
    versión SI, 1ra ed., Cía. Ed.
    Continental, México
    1984, pág. 120
    Atkins, P., "Fisicoquímica", 2da ed., Ed.
    Addison Wesley Iberoamericano, México
    1978, págs. 194, 201-202, 210-212.
    Castellan G., "Fisicoquímica", 1ra ed., Fondo
    Educativo Interamericano, México 1978, págs.
    283-284, 305-310.
    Crockford H., Nowell J., "Fundamento de Fisicoquímica",
    2da ed., Ed. Aguilar SA, págs. 105, 118,
    127-130.
    Pons G., "Fisicoquímica", versión SI,
    6ta ed., Ed. Universo, Lima
    1985, págs. 278, 286-290, 296.

     

     

    Autor:

    Rodney Pujada

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