- Métodos
potenciométricos - Electrodos de
Referencia - Electrodo de
Calomel - Electrodo de
referencia de calomel típico - Electrodo de
Plata-Cloruro de Plata - Potencial de
unión líquida - Electrodos
indicadores - Electrodos
Indicadores Metálicos - Electrodos
indicadores de membrana. - Electrodos para la
medida de Ph - Error
Alcalino - Error
Ácido - Electrodos
sensibles a los gases - Características
generales del estudio de muestras por
potenciometría - Técnicas
Potenciométricas - Preparación
de muestras y límites de detección. - Limitaciones
Generales - Sensibilidad
- Conclusiones
- Bibliografía
Introducción
Los métodos
potenciométricos se basan en la medición del potencial en una celda
electroquímica sin paso de corriente
apreciable. En base a ello, se puede utilizar la
potenciometría para determinar puntos finales de
valoraciones. Más recientemente, las concentraciones
iónicas selectivas se miden a través del uso de
electrodos de membrana diseñados
específicamente.
Está técnica es usada ampliamente. Ofrece varias
ventajas por encima del resto de los métodos
analíticos. Los electrodos estás considerablemente
libre de interferencias, es más económico
rápido y seguro. Por ello,
en los últimos tiempos estos métodos han
prácticamente desplazado a los demás en muchos
tipos de estudios.
También resultan muy útiles en la
determinación de las constantes fundamentales de reacciones
químicas, como las constantes de equilibrio.
Fundamentalmente, el método se
basa en La disposición de dos electrodos, uno de
referencia y uno indicador, y un dispositivo de medida de
potencial. Estos al trabajar en conjunto pueden realizar una
medida ajustada del potencial de una celda con respecto a un
valor de
referencia. Esta información está íntimamente
ligada a la concentración de las especies iónicas
en la solución por medio de la ecuación de
Nernst.
Entre las aplicaciones más comunes de la
potenciometría están los estudios de contaminantes
en las aguas urbanas, la caracterización físico
química de
productos de
consumo
humano, titulaciones potenciométricas, etc.
Métodos
potenciométricos
La potenciometría es una técnica
electroanalítica con la que se puede determinar la
concentración de una especie electroactiva en una
disolución empleando un electrodo de referencia (un
electrodo con un potencial constante con el tiempo y
conocido) y un electrodo de trabajo (un
electrodo sensible a la especie electroactiva).
Mediante el siguiente diagrama que
describe una celda típica para estudios
potenciométricos, se detallarán cada una de las
partes en un equipo de potenciometría y sus funciones.
Celda para medidas
potenciométricas.
El diagrama de funcionamiento de la celda sería el
siguiente:
El electrodo de referencia en este diagrama es una semicelda
cuyo potencial de electrodo Eref se conoce con exactitud y es
independiente de la concentración del analito u otros
iones en la disolución de estudio. Aunque puede tratarse
de un electrodo normal de hidrógeno, este se usa pocas veces ya que
su empleo y
mantenimiento
es algo problemático. Por convenio, el electrodo de
referencia siempre se usa como el de la izquierda en las medidas
potenciométricas. El electrodo indicador que se sumerge en
la disolución del analíto, adquiere un potencial
Eind, que depende de la actividad del analito. Muchos electrodos
que se emplean en potenbciometría son selectivos en sus
respuestas. El tercer componente en una celda
potenciométrica es el puente salino, el cual impide que
los componentes de la disolución del analito se mezclen
con el electrodo de referencia. En la superficie de cada extremo
del puente salino se desarrolla un potencial de unión
líquida. Estos dos potenciales tienden a anularse
mutuamente si las movilidades del catión y el anión
son casi iguales. El cloruro de potasio es un electrolito para el
puente salino casi ideal, puesto que las movilidades del K+ y el
Cl-, es prácticamente idéntica. Por tanto el
potencial a lo largo del puente salino, se reduce a unos pocos
milivoltios. En muchos métodos electro analíticos
el potencial de unión es suficientemente pequeño
para no tenerse en cuenta. Sin embargo en los, métodos
potenciométricos, el potencial de unión y su
incertidumbre pueden ser factores que afecten la exactitud y
precisión de la medida.
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