QUÍMICA ORGÁNICA I. APUNTES DE CÁTEDRA. PROF. TOMÁS DELGADO C. MECANISMO DE REACCIÓN II 1.- REACCIONES DE ELIMINACIÓN E1. Cuando el bromuro de t-butilo se calienta en etanol a reflujo se obtiene una mezcla formada por t-butil etil éter y por 2-metilpropeno.

El éter es el producto de la reacción SN1. La formación del alqueno se explica mediante un proceso de eliminación denominado Eliminación Unimolecular o E1. El término unimolecular significa que el estado de transición de la reacción, del paso que determina la velocidad general del proceso, implica una única molécula en vez de un choque entre dos moléculas. El paso que determina la velocidad de un proceso E1 es el mismo que el que determina la velocidad de un proceso SN1: la formación …ver más…

En las dos figuras que se dan a continuación se indican los orbitales implicados en el proceso E2 que experimenta el 2-bromo-2-metilpropano. En estos esquemas se aprecia cómo la disposición anti-coplanar del hidrógeno y del bromo permite el solapamiento de los orbitales que formarán el enlace π del alqueno:

Vista lateral de un proceso de eliminación E2

Vista frontal de un proceso de eliminación E2 En el siguiente esquema se dibuja la reacción de eliminación E2 utilizando la representación de Newman del sustrato de partida.

Proyección de Newman de una reaccion E2 Se ha planteado que las reacciones de eliminación E2 pueden tener lugar mediante un estado de transición alternativo al anti-coplanar, y al que se le ha denominado estado de transición sin-coplanar. La disposición orbitálica de este estado de transición se indica a continuación:

El estado de transición sin-coplanar está menos favorecido que el estado de transición anti-coplanar por que presenta interacciones de tipo estérico y de tipo electrónico, tal y como se explica a continuación. 3.- INTERACCIONES DE TIPO ESTÉRICO: el estado de transición sin-coplanar presenta una conformación eclipsada que es mucho más desfavorable (más energía) que la conformación alternada, mediante la cual tiene lugar