Cinetica de las reacciones de polimerizacion

1345 palabras 6 páginas
CINETICA DE LAS REACCIONES DE POLIMERIZACION

CINÉTICA DE LA POLIMERIZACIÓN RADICALARIA.
VELOCIDADES DE INICIACION, PROPAGACION Y TERMINACION. La velocidad total de polimerización como también la longitud de las cadenas poliméricas formadas en la polimerización de adición están determinadas por las velocidades de los procesos individuales de iniciación, propagación y término.

El mecanismo general para la conversión de monómero o polímeros, usando un iniciador típico de radicales I, puede describirse con el siguiente conjunto de ecuaciones:

(1).- Iniciación:

I = Iniciador, peroxido orgánico o AIBN
M =Monómero
R• = Radical de bajo peso molecular (radical primario)
M1• = Radical polimérico con una unidad de monómero (M) en
…ver más…
Para la terminación por acoplamiento, =2V, dado que el acoplamiento hace que se doble la longitud de cadena real. En la terminación por desproporción, =V .

Teóricamente el grado de polimerización resultará tanto mayor, cuanto mayor resulte la velocidad de propagación rp, y menor la de terminación rt. Si la terminación es por combinación, es válida la siguiente expresión:

mientras que, si la terminación es por neutralización (o desproporción) con creación de un doble enlace, resulta:

Por tanto, se pueden sacar las siguientes conclusiones sobre la polimerización en cadena de radicales libres utilizando un iniciador químico:

1.- La velocidad de propagación es proporcional a la concentración de monómero y a la raíz cuadrada de la concentración del iniciador.

2.-La velocidad de terminación es proporcional a la concentración del iniciador.

3.- El peso molecular medio es proporcional a la concentración del monómero e inversamente proporcional a la raíz cuadrada de la concentración del iniciador.
4.- La primera cadena iniciada produce rápidamente un polímero de alto peso molecular.

5.- La concentración del monómero decrece constantemente durante la reacción y tiende a cero al final.

6.- Los aumentos de las velocidades de iniciación, propagación y terminación con la temperatura siguen la ley de

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