Determinacion Experimental De Coeficientes De Actividad

662 palabras 3 páginas
Determinación experimental de coeficientes de actividad
La actividad del disolvente o de un soluto volátil puede ser determinada a partir de medidas de presión de vapor. Una característica de una solución iónica es que cualquier presión de vapor, debido a que el electrolito está disuelto es igual a cero. Por lo tanto, la presión de vapor del solvente cae al aumentar la concentración del electrolito en la solución. Por lo tanto, la presión de vapor del disolvente en la solución será menor que la presión de vapor del solvente puro, debido a que los iones no volátiles bloquean parcialmente la superficie de esta, en el solvente puro, las moléculas del solvente se evaporan. Ahora no hay ningún misterio en la actividad del solvente. Esto es
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Este método para medir la actividad de electrolitos es muy utilizado actualmente. Además de que puede ser utilizado para cualquier concentración. La dificultad comienza cuando baja la concentración y la diferencia de presiones de vapor entre la solución y el disolvente comienzan a ser más pequeñas.

Otro método utilizado es mediante la medida de celdas de potencial, el potencial es dado por la ecuación de Nernst con: ai=Ciγi la ecuación de Nernst puede ser reescrita de la forma:
E+ RTnF lnF(C)=E°- RTnF lnF(γ)
Si la concentración Ci y el potencial de celda E son conocidos, el lado izquierdo de la expresión puede ser graficada vs la raíz cuadrada de la fuerza iónica. La extrapolación de I = 0 da el potencial estándar (E°) de la celda y, conociendo esta cantidad, el coeficiente de actividad puede ser determinado.

Por último otro modo de determinar los coeficientes de actividad es midiendo la solubilidad de una sal poco soluble en soluciones con la fuerza ionica ajustada con un electrolito que no tiene ningún ion común con la sal insoluble. Para una sal Mv+Av- la expresión de equilibrio de solubilidad es:
Keq=a+v+a-v-=a+-v
o
Keq= Cvγv
Si la solubilidad se mide en varias concentraciones ionicas, Keq puede ser determinada por la extrapolación a cero de la fuerza

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