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Los polímeros III




Enviado por Pablo Turmero



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    Los polímeros poseen muchos atractivos: Primitivamente se andaba descalzo o se protegía los pies con cuero de animales. El cuero es un polímero natural

    Esta zapatilla posee exteriores de cuero y también nylon. La suela es de un caucho rígido llamado caucho SBS.
    Los mismos materiales conforman estas botas de paseo incluyendo las plantillas, que son de espuma de poliuretano

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    Los cordones de los zapatos están hechos a base de nylon y algodón. El algodón es otro polímero natural: celulosa.
    También los hay revestidos con PVC el mismo plástico que suele encontrarse en los techos vinílicos de los autos y recubrimientos vinílicos.

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    “Calzado de pato” es excelente para mantener sus pies secos en días de lluvia. Está fabricado con caucho
    natural, el poliisopreno

    Los calcetines no se tendrían sin
    polímeros como el algodón y mate-
    riales sintéticos como el poliéster y el
    nylon. Y los que llevan una banda
    elástica contienen otro polímero el
    caucho natural..

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    Época Pre-Colombina. Coagulación del Latex – Pelota
    L.H. Baekeland, 1909. Resinas Fenol-Formaldehido
    Bakelita
    Década del 30: Ingleses, Polimerización de etileno
    Alemanes, Desarrollo del poliestireno
    W. Carothers (Dupont), Nylon
    De la misma época, PVC
    Década del 50. G. Natta y K. Ziegler (premio Nobel 1963)
    Cat.Ziegler-Natta. Estereoregularidad.
    Tecnopolímeros, Polímeros de Ingeniería, Superpolímeros

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    POLIMEROS
    Polímero: molécula muy grande, resultante de millares de moléculas pequeñas, unidas químicamente entre sí. Macromolécula gigante.

    Los términos macromolécula y polímero se utilizan como sinónimos, sin embargo polímero es la palabra más frecuentemente utilizada en lo relacionado a los plásticos. Describe mejor a las especies que presentan muchas (poli) de una unidad (mero).

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    Polimerización
    La reacción química por la cual se obtienen los polímeros se denomina polimerización. Todas las polimerizaciones tienen un detalle en común: comienzan con moléculas pequeñas, que se van uniendo entre sí para formar moléculas gigantes. Llamamos monómeros a estas moléculas pequeñas que originan polímeros.

    Se suele distinguir entre Polimerización por ADICION y por CONDENSACION.

    ADICION:
    A + A + A + A …….+ A ? A-A-A-A-….A o -(A)n-

    CONDENSACION:
    n X-A-Y ? X-A-A-A-A-Y + (n-1) XY

    o X-(A)n-Y + (n-1)XY

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    El etileno tiene dos átomos de carbono y cuatro de hidrógeno. La unidad
    repetitiva del polietileno también tiene dos átomos de carbono y cuatro
    de hidrógeno. No se gana ni se pierde.
    Este átomo de cloro y este de hidrógeno no
    entran en el polímero. Salen como HCl gas

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    COPOLIMERIZACION
    La copolimerización consiste en la formación de macromoléculas a partir de dos o más monómeros de estructura química diferente. Esto conduce a la obtención de una extensa gama de productos cuya naturaleza va a depender de la naturaleza de los monómeros, de su concentración relativa en la mezcla reaccionante y de la secuencia en que se unan durante el proceso de polimerización.
    La copolimerización es importante para obtener
    productos con determinadas características físicas,
    útiles para aplicaciones específicas.

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    En los copolímeros según la ubicación de las unidades a lo
    largo de la cadena se distinguen:
    Copolímeros al azar o estadísticos:
    A-B-B-A-B-A-A-A-……
    Copolímeros alternados:
    A-B-A-B-A-B-A-B-A-……
    Copolímeros en bloque:
    A-A-….A-BBBBBB….AAAAA…BBBB…..
    Copolímeros de injerto:
    AAAAAAAAAAAAAA…….AAAA
    BBBBBB BBBBBB

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    CARACTERÍSTICAS, PROPIEDADES DE POLIMEROS
    PROPIEDADES QUIMICAS
    Similares a la de las moléculas pequeñas. Experimentan
    las mismas reacciones aunque su velocidad de reacción
    y eficiencia se ven influenciadas por el tamaño molecular.
    NOMENCLATURA
    Diversas formas para nombrarlos:
    Fuente de preparación: Es la forma más simple y más usada para nombrar a los polímeros. Poli(nombre del monómero), Polietileno, Poli(óxido de etileno)
    Poli(metacrilato de metilo)
    Basada en Estructura: Se usa en los polímeros de condensación a partir de dos monómeros. Poli(estructura química), Poli(hexametilen adipamida), Poli(etilen tereftalato).
    Nombres Comerciales: Nylon 6,6, Nylon 6, Teflón, otros.

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    Los polímeros a diferencia de las moléculas pequeñas no presentan un peso molecular único, sino que el polímero resultante es una mezcla de polímeros de la misma naturaleza pero de diversos tamaños moleculares. Se tiene un peso molecular promedio.
    PESO MOLECULAR

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    ESTRUCTURA DE LAS CADENAS POLIMERO

    Como resultado del mecanismo y proceso de polimerización como también de la naturaleza de los monómeros que generan el polímero, las cadenas de polímero pueden ser lineales, ramificadas e incluso entrecruzadas.

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    Lineal
    Ramificado (A)
    Ramificado (B)
    Ramificado (C)
    Entrecruzado
    ESTRUCTURA DE POLIMEROS

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    CRISTALINO, AMORFO

    La mayoría de los polímeros pueden presentar características tanto de sólidos cristalinos como de líquidos altamente viscosos.

    Se usa los términos Cristalino y Amorfo que indican regiones ordenadas y desordenadas.

    La mayoría de los polímeros son con carácter parcial o semi cristalinos.

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    POLIMERO CRISTALINO NO-ORIENTADO

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    POLIMERO CRISTALINO ORIENTADO

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    ESTEREOREGULARIDAD

    Se utiliza la terminología de polímeros atácticos, isotácticos y sindiotácticos para indicar el ordenamiento, a lo largo de la cadena polímero, de los grupos laterales presentes en la unidad repetitiva del polímero.

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    ESTEREOREGULARIDAD EN POLIMEROS

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    TRANSICIONES TERMICAS EN POLIMEROS

    Se distinguen dos tipos de temperatura de transición:
    Tg y Tm

    Temperatura de Transición Cristalina, Tm, corresponde
    a fusión de la componente cristalina del polímero.

    Temperatura de Transición vítrea, Tg, por debajo de
    ella la porción amorfa del polímero adquiere las
    características del estado vítreo.

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    TERMOPLASTICOS, TERMOESTABLES

    La terminología termoplástico y termoestable se usa para indicar el comportamiento en cuanto a temperatura de un material polimérico.

    Termoplástico, para aquellos que se ablandan, funde y fluyen por aplicación de presión y temperatura. Se pueden moldear una y otra vez.

    Termoestable, materiales infusible e insolubles, pueden ser moldeados sólo una vez. Corresponden a polímeros altamente entrecruzados.

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    La utilidad de un polímero como material depende de sus propiedades y características. En estas están involucrados:
    APLICACIONES DE LOS POLIMEROS
    Dependiendo de la combinación particular de estos parámetros, un polímero se podrá utilizar como:
    tamaño molecular (PM),
    grado de cristalinidad,
    grado de entrecruzamiento,
    temperaturas Tg y Tm.
    FIBRA
    PLASTICO RIGIDO
    PLASTICO FLEXIBLE
    ELASTOMERO

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    FIBRAS
    Alta resistencia a la deformación, bajas elongaciones.
    Polímeros altamente cristalinos con cadenas polares
    que presentan fuerzas secundarias fuertes.
    Se usa estiramiento mecánico para alcanzar alta
    cristalinidad.
    Con Tm ? 200ºC y ? 300ºC. Tg intermedio aprox. 50ºC.

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    PLASTICOS RIGIDOS
    Alta rigidez y resistencia a la deformación.
    Polímeros amorfos con grupos laterales voluminosos o con alto grado de entrecruzamiento.
    PLASTICOS FLEXIBLES
    Grado de cristalinidad de moderado a alto, amplia variedad para Tm y Tg.

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    Pueden experimentar fácilmente elongaciones reversibles muy grandes.
    ELASTOMEROS
    Corresponden a polímeros amorfos, con Tg baja, fuerzas secundarias bajas, y con un cierto grado de entrecruzamiento.

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    Aplicaciones de Polímeros

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    ALGUNOS COMPONENTES DE AUTOMOVILES
    Parachoques,
    ABS
    Neumáticos: Rodaje: P(SBS),
    Lateral: P(isopreno), Interior:
    P(isobutileno), Refuerzo: Cuerda Kevlar, Nylon-6
    Limpiaparabrisas:
    Poliisopreno
    Filtro de Aire:
    Papel (celulosa)
    Manguera: Polibutadieno
    Bidón: Polietileno
    Alfombra: Nylon

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    Pelota Basquet: Cuero,
    Poliisobutileno
    Guante beisbol, cuero,
    Algodón, Nylon, poliéster
    Raqueta tenis: marco
    fibra carbono, cuerdas:
    nylon
    Pantalón ciclismo:
    Cop en bloque: Spandex
    Pantalones: Poliéster
    Pelota golf: Surlin,
    Ionómero/elastómero

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    Producción Global de Plásticos
    Producción en peso
    (1970 = 100)
    Crecimiento anual 1970-2004
    Acero: 2% Aluminio: 3% Plásticos: 6%
    Fuente: SPI, Milacron
    (Gp:) 0
    (Gp:) 100
    (Gp:) 200
    (Gp:) 300
    (Gp:) 400
    (Gp:) 500
    (Gp:) 600
    (Gp:) 700
    (Gp:) 800
    (Gp:) 70
    (Gp:) 72
    (Gp:) 74
    (Gp:) 76
    (Gp:) 78
    (Gp:) 80
    (Gp:) 82
    (Gp:) 84
    (Gp:) 86
    (Gp:) 88
    (Gp:) 90
    (Gp:) 92
    (Gp:) 94
    (Gp:) 96
    (Gp:) 98
    (Gp:) 00
    (Gp:) 02
    (Gp:) 04

    Plásticos
    Aluminio
    Acero

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    Consumo Global de Plásticos
    2003 – 176 M Ton
    1990 – 86 M Ton
    Europa29%
    América del Norte 29%
    Sudeste Asia-tico 16%
    Japón12%
    América del Norte 25%
    Europa 22%
    Sudeste Asia- tico 32%
    Sudeste Asiático 36%
    América del Norte 24%
    Europa 19%
    Europa Oriental
    6%
    América Latina 4%
    Africa/Medio Oriente
    4%
    Europa Oriental 4%
    América Latina 5%
    Africa/Medio Oriente 6%
    Japón6%
    Europa Oriental 4%
    América Latina 5%
    Africa/Medio Oriente 6%
    Japón6%
    2010 – 250 M Ton
    fuente: VKE, Junio 2004
    5.7%
    5.1%

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    Consumo de Plásticos en Estados Unidos

    Construcción 24%
    Empaques 33 %
    Muebles 7 %
    Otros 13 %
    Transporte 17 %
    Electricidad y
    Electrónica 6 %

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    Los plásticos se han hecho una parte integral de nuestras vidas, y de hecho juegan un rol irreemplazable en las actividades diarias
    Hoy en día:

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    COMPOSICION
    Mezclado
    Polímero + Aditivos
    “COMPOUND” Compuesto de Moldeo

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    “Pellets”, Gránulos de Moldeo

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    Transformación (Moldeo) Plásticos
    Técnicas de fabricación :
    Compresión
    Inyección
    Extrusión
    Soplado
    Maquinado
    Termoformado
    Moldeo Rotacional

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    Laminado
    Calor y presión parte superior e inferior del material
    Resina
    Refuerzo

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    Trefilado: Cuerdas y otros

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