Desconexiones ilógicas c-c, vía la desconexión de dos grupos funcionales

1. Compuestos 1, 2-dioxigenados
   (1,2-diO)
3. 
   Otras estrategias que utilizan sintones
   "ilógicos"
4. 
   Compuestos 1,2 y 1,4 difuncionalizados por
   reconexiones
5. 
   Problemas
6. 
   Compuestos 1,6-difuncionalizados
7. 
   Oxidación de Baeyer–Villiger
8. 
   Transposición de Beckmann
9. 
   Referencias bibliográficas

"La inteligencia
consiste no sólo en el
conocimiento, sino también en la destreza de aplicar
los conocimientos en la práctica". Aristóteles.

Todas las desconexiones estudiadas hasta el momento, han
conducido a la formación de sintones lógicos,
consistentes en cationes o aniones, cuyas cargas han estado
estabilizadas por grupos
funcionales o estructuras
totalmente claras. Lamentablemente ello no siempre es así.
Existe un conjunto bastante significativo de moléculas
orgánicas que presentan desconexiones muy
específicas, por lo que es difícil encontrar un
modelo de
desconexión general, razón por la cual se las
estudia individualmente.

Compuestos 1,
2-dioxigenados (1,2-diO)

• Compuestos
  (-hidroxicarbonílicos

Los compuestos a-hidroxicarbonílicos se
desconectan en el enlace C-C que une a las dos funciones.

Las a-hidroxicetonas alifáticas, pueden
formarse a partir de la condensación de esteres
carboxílicos con sodio metálico en un solvente
inerte y bajo reflujo. Estas hidroxicetonas se denominan
aciloínas y las reacciones de condensación pueden
formarse de manera intramolecular e intermolecular.

La reducción bimolecular de cetonas a pinacoles,
es una de las pocas reacciones radicalarias de utilidad
sintética, debido a la aptitud de estos pinacoles de
participar de reacciones de transposición, denominada
transposición pinacolínica para producir
ter-alquilcetonas.

Los compuestos reunidos bajo la denominación de
ácidos oxocarboxílicos que comprenden los
aldehidoácidos y los cetoácidos, tienen una gran
importancia en la serie alifática y tanto por su
relación bioquímica
con los oxácidos, como por las reacciones de síntesis
que pueden producirse a partir de ellos o de sus derivados,
constituyen un importante grupo de compuestos
orgánicos, sobre los cuales se están trabajando
intensamente en los últimos tiempos.

Los ácidos a-hidroxicarboxilicos, cuando
son desconectados, también generan un sintón
ilógico, como el ión cianuro. El grupo ciano o
nitrilo, por hidrólisis básica, seguida de
neutralización, genera el grupo carboxílico de los
ácidos.

1,2-Dioles

Los 1,2-dioles, tienen en las olefinas los mejores
precursores para su preparación, sólo
dependerá de la estereoquímica del diol en
cuestión, para recurrir a una de las reacciones
especificas resumidas en el cuadro adjunto.