Desconexiones lógicas C-C, vía la desconexión de uno o dos grupos funcionales

1. Desconexión
   de olefinas simples2.1. Reacciones de eliminaciónLa ruta
   que utiliza el epóxido como molécula precursora,
   tiene el inconveniente de producir un alqueno isomérico
   a la MOb, por lo que no es recomendable
3. Desconexiones de
   C(- carbonílicos
4. Desconexiones
   lógicas C-C, vía la desconexión de dos
   grupos funcionales
5. Referencias
   bibliográficas

"La Síntesis
Orgánica es fuente de emoción provocación y
aventura y puede ser también un noble
arte". R. B. Hoodward.

La formación de enlaces C-C, es una de las necesidades
básicas, que debe resolverse en el diseño
de una síntesis orgánica. El método de
las desconexiones o método del sintón, permite
encarar la formación de estos enlaces a través de
algunas operaciones de
síntesis, que toman en cuenta la presencia de uno o dos
grupos
funcionales.

Seguidamente veremos las estrategias que
se utilizan, para la formación de enlaces C-C, recurriendo
a la desconexión de un grupo
funcional. Para ello se estudia, los compuestos
orgánicos más versátiles en las
síntesis.

1. Desconexión de alcoholes
simples

En la desconexión de alcoholes sencillos, las
reacciones siguientes, son las más recurrentes:

• Reacciones de Grignard y otros
  organometálicos

1.2. Reacciones de reducción sobre grupos
carbonilo

1.3. Reacciones de los epóxidos, en
medio ácido o básico

Los alcoholes, son las moléculas precursoras más
versátiles, en la síntesis orgánica, debido
a la amplia gama de posibilidades de transformación en
otros grupos funcionales. Por tal razón, se
analizará la síntesis de la MOb 12 con cierto
detalle.

Los alcoholes terciarios como la MOb 15, que presentan dos
sustituyentes idénticos, casi siempre son preparados a
partir de la reacción de una molécula de
éster y dos moléculas de un reactivo
organometálico de Grignard apropiado.

Lo anterior implica, que los enlaces formados entre el
éster y el reactivo de Grignard, son el (b) y (c), por lo
que se desconecta por los enlaces indicados y los sintones que se
forman sugieren que los equivalentes sintéticos son el
éster correspondiente y el bromuro de etil magnesio.

Desconexión de olefinas
simples

2.1. Reacciones de eliminación

La ruta que utiliza el epóxido como
molécula precursora, tiene el inconveniente de producir un
alqueno isomérico a la MOb, por lo que no es
recomendable

2.2. La reacción de Mannich

2.3. La reacción de Wittig

La reacción es altamente estereoselectiva,
es decir es también regioespecífica

La estereoselectividad (E/Z) de la reacción de Wittig,
se puede observar en las siguientes transformaciones:

Formación del iluro