Margens
De acordo com a NBR 14724:2011, as margens devem ser: para o anverso, esquerda e superior de 3 cm e direita e inferior de 2 cm; para o verso, direita e superior de 3 cm e esquerda e inferior de 2 cm.
Logo, para definir isto no LibreOffice, basta acessar o menu Formatar > Página….

Abrindo a janela para formatação de página no LibreOffice
Nela, na aba Página, mude as Margens pelas já citadas do padrão da ABNT e clique em OK.

Alterando as margens da página no LibreOffice
Espaçamento
De acordo com a Norma Brasileira, todo texto deve estar com espaçamento 1,5 entre as linhas, com exceção das “citações de mais de três linhas, notas de rodapé, referências, legendas das ilustrações e das tabelas, natureza (tipo do trabalho, …exibir mais conteúdo…

Editar o estilo do texto com estilo “Título 2″
Na janela que abriu, novamente remova os recuos, define o espaçamento como 1,5 e, na aba Fonte, defina o estilo como Regular, o tamanho como 12pt e a família como a mesma adotada pelo seu texto por padrão.
Em poucas palavras, este passo deverá ser adotado uma vez por seção (primária, secundária, terciária, quaternária…) do seu texto.
Sumário
Este passo depende do passo anterior. Ou seja, se você não indicou as seções não será possível elaborar um sumário automaticamente.
Na página que deseja criar o índice, escreva o termo Sumário, coloque como negrito e alinhe ao centro. Feito isso, acesse o menu Inserir > Índices > Índices e sumários….

Inserir sumário
Na janela que abriu, apague o texto Sumário de dentro do campo Título, conforme imagem a seguir, e clique em OK.

Janela para inserção de sumário
Feito isso o sumário será criado com base nos indicativos de seção.

Sumário padrão do LibreOffice
Para estilizar o sumário, clique com o botão direito sobre um item indicativo de primeira seção, conforme demonstra a imagem abaixo.

Editando o estilo de item do sumário
Nesse item da primeira seção, apague os recuos e defina o espaçamento entre as linhas como 1,5. Também defina o tamanho como 12pt, negrito e com a mesma família usada no decorrer do texto.
Efetue o mesmo procedimento para