Tiete y Tietan

6230 palabras 25 páginas
TIETE Y TIETANO

A. Introducción
El tiete (1), también llamado tietano y tiaciclobuteno, fue sintetizado en 1967. Tiene gran interés teórico ya que la pérdida de un protón podría conducir a un sistema seis-π(3) en un anillo de cuatro miembros; los átomos de azufre estabilizan a los carbaniones (p. ej... tíamina p. 402). El tietano (2), también conocido como sulfuro de trimetileno o sulfuro de 1 ,3-propileno, fue obtenido primeramente en 1916. Actualmente existe gran interés por este tipo de compuesto.

B. Tiete

el tiete (1) ha sido preparado65 por medio de la síntesis indicada abajo y es un liquido de p. eb. 30°C torr. Puede usarse
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Esta tiene las reacciones normales de una cetona cuando firma derivados comunes y con borohidruro de sodio produce el alcohol 17. Las aminas secundarias pueden abrir el anillo produciendo una mezcla de mercaptoacetona (MeCOCH2SH) y la amida (MeCOCSNR2) La enamina79 (18) y la sulfona relacionada80 (21) se hidrolizan fácilmente al 1,1-oxído de tietan-3-ona (19) que es suficientemente ácido (kpa 4.1) como para liberar dióxido de carbono del bicarbonato de sodio acuoso. No ha podido encontrarse evidencia de la formación de una forma enólica de esta cetona, ni en su espectro de infrarrojo ni en el de resonancia magnética nuclear. El acetal (21), en forma sorpresiva, se descompone con hidróxido de sodio dando el ácido (22).

E. Métodos sintéticos
(1) la mejor síntesis72 para l tietano mismo es a partir del cloruro de 3-bromopropilo. El tratamiento con tiourea produce la sal de tiouronio que, con hidróxido de potasio, se convierte en tietano con un rendimiento de 53.5%.

(2) Un método muy general para tietanos sustituidos es la ciclización de 1,3-dibromo- o 1,3-dicloropropanos con sulfuro de sodio. Pueden también usarse algunos compuestos relacionados como la epiclorhidrina (23). La tietan-2-ona ha sido sintetizada de esta manera a partir de 3-cloropropionilo

(3) El cloruro de metilsulfonilo en presencia de trietilamina, posiblemente actuando como fuete de sulfeno (CH2 = SO2) reacciona con el dietil acetal de

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